Diapositivas Bioquimica III segmento, Biosintesis de acidos grasos

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Published on December 26, 2016

Author: alphaent

Source: slideshare.net

1. BIOSINTESIS DE ACIDOS GRASOS

2. ACIDOS GRASOS ESTERES DE COLESTEROL FOSFOLIPIDOS TRIACILGLICE RIDOS EICOSANOIDES

3.  Cuando la ingesta supera las necesidades energéticas, el exceso se almacena como reserva en forma de grasas.  Los restos de acetil-CoA provenientes de la degradación de glucosa o de las cadenas carbonadas de algunos aa, pueden utilizarse para sintetizar nuevos AG.  Estos se incorporan al glicerol para ser almacenados como grasa de depósito.  La síntesis de ac. Grasos de hasta 16 C ocurre en el citoplasma y se conoce como SINTESIS DE NOVO.  La elongación de ac. Grasos preexistentes se realiza en las mitocondrias. 3 GENERALIDADES

4.  Al igual que el proceso gluconeogénesis es en cierta forma inverso a la glicólisis, el de la síntesis de ácidos grasos es relativamente inverso a la Beta oxidación de los mismos.  La síntesis de los ácidos grasos es citosólica y la beta oxidación es mitocondrial.  El sistema de alargamiento de la cadena del ácido graso se produce en el retículo endoplasmático.  Cuando la ingesta supera las necesidades energéticas, el exceso se almacena como grasa  De todos los tejidos, hígado y tejido adiposo son los más importantes en la síntesis de ácidos grasos, aunque también ocurre en riñón, glándula mamaria, pulmón y encéfalo. BIOSINTESIS DE NOVO DE ACIDOS GRASOS

5. ORGANOS HIGADO TEJIDO ADIPOSO PULMON ENCEFALO RIÑON GLANDULA MAMARIA SUSTRATO ACETIL CoA ENZIMAS ACETIL CoA CARBOXILASA ACIDO GRASO SINTASA PRODUCTO PALMITATO FACTORES NADPH ATP Mn2+ HCO3 - BIOTINA

6.  El proceso consiste en el alargamiento de una cadena hidrocarbonada , mediante grupos malonil CoA que se unen al acetil CoA a través del grupo carboxilo de este último.  El proceso requiere de dos moléculas de NADPH por cada unión.  Así, para el ácido palmítico o hexadecanoico de 16 carbonos, la reacción completa es la siguiente: BIOSINTESIS DE ACIDOS GRASOS Esquema general NADPSHCoAOHCOCOOHCHCH HNADPHCoASHOOCCHCOCoASCOCH 14867)( 14147 221423 3   

7.  Se require acetil CoA, malonil CoA, y NADPH. Los dos carbonos iniciales son del acetil CoA y permanecen como los carbonos omega del ácido graso.  Los restantes carbonos provienen del malonil CoA, por lo que otros acetil CoA deben transformarse constantemente en malonil para participar de la síntesis.  La vía es reductiva por lo que necesita presencia de NADPH en el medio.  El acetil CoA es intramitocondrial y no puede escapar al citosol donde se realiza la síntesis de ácidos grasos. Para lograrlo debe transformarse en ác. cítrico y luego liberar acetil CoA en la lanzadera del citrato.

8. Enzima Málico

9. 1 2

10. 2 . COpiruvatomalatoooxalacetat málicaenzimamalatoDH     El NADPH proviene de la vía de las pentosas o de la transformación en el citosol de oxalacetato en piruvato, para su ingreso a la mitocondria. NADH NAD NADP NADPH

11.  El malonil CoA proviene de la carboxilación del acetil CoA, reacción catalizada por acetil CoA carboxilasa.  Requiere biotina, bicarbonato y ATP como sustratos.

12.  A nivel citoplasmático:  Participan dos enzimas:  1.-Acetil Co.A carboxilasa. La enzima es una proteína multienzimática que contiene un número variable subunidades idénticas, cada una de las cuales contiene biotina (Vit B7), biotina carboxilasa, proteina acarreadora de carboxilo biotina y transcarboxilasa.  2,.Acido graso sintasa (El complejo es un dímero de dos monómeros polipeptídicos idénticos con siete actividades diferentes)

13.  Etapas de la reacción:  Carboxilación de la biotina que comprende ATP  Transferencia del grupo carboxilo hacia la acetil CoA para formar MalonilCoA  Es el principal sitio de regulación de la síntesis de ácidos grasos

14. ACETIL-CoA CARBOXILASA 1

15. Al aumentar la cantidad de Acetil CoA y Malonil CoA puede iniciar la función del complejo SINTASA DE ACIDOS GRASOS, el cual está formado por las siguientes enzimas citoplasmáticas: ◦ Cetoacilo sintasa ◦ Acetilo transacilasa ◦ Malonilo transacilasa ◦ Hidratasa ◦ Enoilo reductasa ◦ Cetoacilo reductasa ◦ ACP o proteína transportadora de acilos ◦ Tio-esterasa

16.  Contiene Vitamina Ac. Pantoténico en la forma de 4-fosfopanteteína  Los grupos malonilCoA se combinan con los grupos SH de la 4-fosfopanteteína

17. • Se inicia cuando la producción de ATP ha satisfecho las necesidades energéticas celulares • En tal situación, se reduce la magnitud de la actividad del ciclo de Krebs • Mucho del citrato mitocondrial sale al citoplasma donde la enzima ATP-Citrato Liasa lo aprovecha para formar Acetil CoA + Oxalacetato

18. Una molécula de acetil-CoA ingresa y la acetil transferasa (AT) transfiere el resto acetilo al sitio activo de la enzima condensante (KS).

19. El malonil formado ingresa y se une al residuo de fosfo Panteteina de la proteína transportadora de grupos acilos (ACP) por acción de la malonil transferasa (MT)

20. El carboxilo libre del malonilo se separa como CO2 Se produce la unión de acetilo y malonilo catalizada por la enzima condensante para formar ceto- acil ACP

21. El ceto-acil ACP formado se reduce a hidroxi-acil ACP por la ceto-acil reductasa (KR)

22. Se pierde una molécula de agua reacción catalaizada por la hidroxi-acil deshidratasa (HD)

23. El compuesto insaturado es hidrogenado por acción de la enoil- reductasa (ER)

24. • La tasa de lipogénesis es alta cuando hay buena alimentación (alta proporción de carbohidratos). Luego se favorece la esterificación (formación de triglicéridos) • Es baja en ayuno, descompensación diabética o exceso de grasas en la dieta. • La acil-CoA también inhibe el transportador de tricarboxilato mitocondrial, lo que impide la activación de la enzima por egreso de citrato desde la mitocondria hacia el citosol.

25. inactiva activa Citrato (+) PalmitoilCo. A(-)

26.  Definición: ◦ Elongasas ◦ Desaturasas  Tipos: ◦ Elongasas no específicas ◦ Desaturasas:  ANIMALES: ∆9, ∆6, ∆5  VEGETALES: ∆9, ∆6, ∆5, ∆12, ∆15

27.  Acido graso elongasas: - Ciclo de reacciones de condensación, reducción, deshidratación y reducción semejante a síntesis 16:0 - Sustrato: Palmitoil CoA - Donador 2 C: malonilCoA - Equivalentes reductores: NADPH - Se realiza principalmente en RE

28.  Esta vía (el “sistema microsómico”) alarga dos carbonos acil-CoA de grasas saturadas e insaturadas (desde C10 en adelante).  La elongación de estearil-CoA en el cerebro se incrementa con rapidez durante la mielinización con el fin de proporcionar ácidos grasos C22 y C24 para esfingolípidos.

29.  Desaturasas: - Requieren NADPH y O2 - Sistema de transporte electrónico para activar al oxígeno necesario para crear el doble enlace NADPH  O2  -H2C= CH2- SÍNTESIS DE ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS OXIDASA DE FUNCIÓN MIXTA DESATURASA Retículo Endoplasmático

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